В 1919 обратился к ксилографии и литографии. Выполнил циклы гравюр на дереве к своим фантастическим романам «Царевна Нефрет», «Дни творений», а также к книгам Э.-Т.-А. Гофмана «Дон Жуан», А. В. Луначарского «Иван в раю». Параллельно работал над серией станковых ксилографий «Вино, карты и женщины». В 1920 в Гравюрном кабинете Румянцевского музея состоялась персональная выставка произведений Масютина.

В том же году эмигрировал в Берлин. В 1921–1923 сотрудничал в немецких издательствах, создал иллюстрации к книгам А. С. Пушкина «Бахчисарайский фонтан», «Медный всадник», «Руслан и Людмила», «Повести Белкина», «Борис Годунов»; М. Ю. Лермонтова «Герой нашего времени»; А. С. Грибоедова «Горе от ума»; Н. В. Гоголя «Нос»; Ф. М. Достоевского «Старец Зосима»; Л. Н. Толстого «Детство, отрочество, юность»; А. А. Блока «Двенадцать» и другим. Опубликовал на немецком языке свои сочинения — повесть «Двое», рассказ «Опасности зеленого острова», романы «Царевна Нефрет» и «Дни творений».

В 1923 переиздал цикл «Семь смертных грехов». Написал ряд теоретических работ, посвященных графическому искусству, в частности «Гравюра и литография», «Опыт характеристики мастерства гравюры и критический обзор» (обе — Берлин, 1922), монографии о выдающихся мастерах графики — А. Тулуз-Лотреке, Ф. Брэнгвине, П. Дюпоне, Т. Бьюике.

Произведения художника продолжали появляться на графических выставках в Советском Союзе. В 1928 в Ленинграде была организована его персональная выставка.

В 1930–1940 много занимался прикладной графикой, выполнял обложки, афиши, разрабатывал торговые марки, этикетки, рекламные плакаты. Его офорты и статьи о русских художниках публиковались в журнале Gebrauchsgraphik. С середины 1920-х часто обращался к живописи, писал портреты и натюрморты.

В. Н. Масютин, наряду с В. Д. Фалилеевым, А. П. Остроумовой-Лебедевой, является одним из ведущих мастеров гравюры первой трети ХХ столетия — времени расцвета этого вида искусства в России. Для его произведений характерны сложность композиционного построения и образов, насыщенных символами и аллегориями, «острый» гротеск и внутренняя экспрессия. Масютин изображал человеческие чувства и пороки в виде драматической борьбы мистических чудовищ. По точному выражению историка искусства Н. И. Романова, которому принадлежит первая монография о гравере, «в своих кошмарно-фантастических видениях он выражает мысль о власти рока и чудовищно-стихийных явлений над людьми».

Произведения Масютина находятся во многих музейных и частных собраниях, в том числе в ГМИИ им. А. С. Пушкина, Государственной Третьяковской галерее и других.